คอลเลคชั่นต่าง ๆ ที่สำนักหอสมุดกลางรวบรวมจัดไว้ให้บริการจำแนกตามลักษณะเฉพาะของทรัพยากรสารสนเทศ เช่น คอลเลคชั่นหนังสือหายาก คอลเลคชั่นสูจิบัตรนิทรรศการศิลปะ คอลเลคชั่นหนังสือที่ได้รับมอบจากสมเด็จพระเทพรัตนราชสุดาฯ คอลเลคชั่นหนังสือภาษาต่าง ๆ คอลเลคชั่นดีวีดีภาพยนตร์ คอลเลคชั่นรูปภาพ คอลเลคชั่นแผนที่ เป็นต้น สำหรับคอลเลคชั่นพิเศษของสำนักหอสมุดกลางที่เป็นจุดเด่น น่าสนใจ รวบรวมสารสนเทศเน้นเฉพาะเรื่องและเป็นประโยชน์ต่อการศึกษาค้นคว้าในเชิงลึก